首页 > 文献资料
-
3,5-二氟苯乙酸的制备
3,5-二氟苯乙酸(1)是一种常用的药物中间体,可用于合成阿尔茨海默病[1,2]、帕金森病和心血管病治疗药[3]等.文献[4]用氰乙酸乙酯或丙二腈在强碱作用下形成碳负离子后,与价昂的1,3,5-三氟苯发生亲核取代,再在碱性条件下水解得1,总收率36.6%～62.4%.
-
有机合成文摘
S32-01 芳甲醚的脱甲基 Kulkarni PP等[J Chem Reseach (s),1999，394] 芳甲醚与盐酸吡啶混和，不需溶剂，用微波照射14～16 min可脱甲基生成对应的酚，11例收率为65%～95%。[贺宝元摘]S32-02 芳醛的1，1-二乙酸酯选择性去保护基 Mohammad poor-Baltork I等[J Chem Research (s),1999;272] 芳醛的1，1-二乙酸酯以AlCl3为催化剂在乙腈中回流5～20 min去保护基得到相应的醛，15例收率88%～99%。而酚羟基形成的乙酸酯不受影响。[贺宝元摘]S32-03 微波促进Aldol缩合反应 Kad GL等[Syn Commun,1999，29∶2583] 芳香醛与苯乙酮或丙酮在10%的NaOH溶液中经微波照射10～15 min，生成相应的Aldol缩合产物，8例收率50～95%。其中4例用常法不能反应，另几例反应需2～6 h。[黄 伟摘]S32-04 扁桃酸酯氧化制备苯酰甲酸酯 Zhang GS等[Syn Commun,1999，29∶3149] 扁桃酸酯(由扁桃酸和相应的醇在Fe2(SO4)3*XH2O催化下合成)在环己烷中用氧化铝吸附的氯铬酸铵氧化，可高效地生成相应的苯酰甲酸酯。9例收率69%～85%。[黄 伟摘]S32-05 醛与氰乙酸乙酯的Knoevenagel缩合 Mitra AK等[Syn Commun,1999，29∶2731] 芳醛，氰乙酸乙酯与乙酸铵混和，微波照射0.1～15 min，进行Knoevenagel缩合得相应产物。不活泼的醛也能很好地反应，15例收率85%～97%。[杨小龙摘]S32-06 O-烯丙基醚氧化成酮 Chandrasekhar S等[Syn Lett,1999，1063] O-烯丙基醚，70%的过氧叔丁醇和催化量CrO3在室温反应12 h，脱去烯丙基并氧化生成相应的酮，10例收率55%～77%。该法不影响羟基的其它保护基团。[金卫东摘 周伟澄校]S32-07 碘用作脱肟试剂 Yadav JS等[Synth Commun,1999，29∶3667] 醛肟或酮肟与碘在乙腈中回流3～8 h，生成相应醛和酮8例收率78%～97%。反应简单而试剂取得方便。[杨小龙摘]S32-08 钝化的芳环的溴化新法 Duan J等[Syn Lett，1999，1245] 带有吸电子基的钝化芳环以三氟乙酸为溶剂，用H2SO4催化，可与NBS反应，生成相应的间位取代溴化物。操作简便，选择性好，12例收率45%～91%。[史 翔摘 周伟澄校]S32-09 Mg-SnCl2试剂用于选择性还原醛为醇 Bordoloi M等[Syn Commun,1999，29∶2501] Mg-SnCl2能选择性还原醛成相应的醇，而酮不反应。但能在乙二醇存在下酮生成缩酮；还可使苄基卤化物脱卤素。19例收率65%～98%。[杨小龙摘]
-
5-氨基-1-羟乙基吡唑的合成
目的 合成5-氨基-1-羟乙基吡唑.方法 原甲酸三乙酯与氰乙酸乙酯缩合,然后和羟乙基肼经环合、水解等一锅法合成5-氨基吡唑-4-甲酸,然后在亚硫酸钠存在条件下加热脱羧得到5-氨基-1-羟乙基吡唑.结果 合成得到5-氨基-1-羟乙基吡唑.结论 该工艺路线同现有文献相比,不仅总产率较高,而且简化了合成工艺,节省了原料和成本,减少对环境的污染.
关键词： 5-氨基-1-羟乙基吡唑 氰乙酸乙酯 合成 -
麝香酮中间体-β-单酯工艺改进
β-单酯(β-甲基戊二酸单甲酯,Ⅰ)为麝香酮的主要中间体,由氰乙酸乙酯经胺化、缩合、水解、酯化制得.后一步的酯化,生成单甲酯的同时,生成二甲酯(Ⅱ).原工艺将副产物(Ⅱ)水解为二酸(Ⅲ),再酯化制得β-单甲酯(Ⅰ).
