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BCR法提取柴油车尾气颗粒物中金属及生物学有效性分析
目的 研究柴油车尾气颗粒物中金属的化学形态,并对各金属进行生物学有效性分析.方法 采用BCR三步萃取法对柴油车排放颗粒物进行连续提取,对颗粒物中含量大的金属Zn,Ba和Ti进行化学形态分析,通过公式计算各金属的生物学有效性系数,根据系数对金属的生物学有效性进行评价.结果 通过BCR连续提取法和消解法分析颗粒物中金属的化学形态,Zn,Ba主要存在于有机物结合态中,Ti主要存在于残渣态中.通过计算,Zn、Ba的生物学有效性系数k所在范围为:0.2＜k＜0.8,存在一定的生物学有效性.Ti的生物学有效性系数k所在范围为:k＜0.2,存在较低的生物学有效性.结论 金属Zn,Ba和Ti在柴油车尾气颗粒物中含量较大,分析其化学形态,其中Ti主要以残渣态存在,Zn,Ba主要以有机物结合态的形态存在.按照生物学有效性系数所在范围得出,Ti存在较低的生物学有效性,Zn、Ba存在一定的生物学有效性.
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成功联用HPLC-ICP-MS用于食品中的汞形态分析
汞是对生物体毒性大的元素之一,因此对其进行可靠的定量分析极其重要.汞在环境中的浓度相对较低,但它可通过食物链放大,在某些食品中的终浓度可能相当高.另外,其毒性与总浓度和化学形态息息相关,因此食品分析中的汞形态分析对于全面评估这一元素对人类的潜在毒性很有必要.Agilent 7700x ICP-MS可用于快速、简便的汞形态分析,甚至可以与梯度HPLC分析相结合,而后者通常会对某些其他ICP-MS仪器的等离子体稳定性造成影响.
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联用HPLC-ICP-MS用于食品中的 汞形态分析
为了获得较高的经济利益，现在越来越多的养殖户开始使用含汞的饲料对动物进行饲养。使用含汞的饲料可以加快动物的成长速度且生长起来的动物外观比普通饲料要好。但是长时间食用含汞的动物肉质会对人的身体造成严重的影响，轻则产生不良反应如恶心、呕吐、不适感等，重则会引起食物中毒。因此对食物中汞的测定就显得尤为重要。有机汞的大量使用会在环境和人体内造成积累，给生态环境造成较为严重的负面影响。因此对食品中含有的汞元素进行科学的形态分析和生物有效性研究对人们维持健康的身体至关重要。由于化学元素的多样性，汞因化学形态的不同表现出来的理化性质、毒性也是不同的，再加上汞的易感性使其快速、准确地被检测出来成为了具有挑战性的课题。
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元素形态及分析技术发展
元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式.元素形态分为物理形态和化学形态,物理形态是指元素在样品中的物理状态,如溶解态、胶体和颗粒状等;化学形态是指元素以某种离子或分子的形式存在,其中包括元素的价态、结合态、聚合态及其结构等.
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茶叶中微量元素Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Zn的溶出率及化合态研究
用电感耦合等离子体-光发射光谱法(ICP-OES)测定了市售茶叶中Cr、Cu、Fe、Mn、Ni、Zn等微量元素的含量及各元素沸水溶出率,平均溶出率分别为Cr 39.8%、Cu 42.5%、Fe 8.6%、Mn 45.5%、Ni 87.1%、Zn 71.0%.溶出率随浸泡次数增加而降低,总溶出量中80%的Cr、Cu、Mn、Ni、Zn及60%的Fe在第一次浸泡中被溶出.另外测定了6种元素在茶水中的化学形态,其中有机态与无机态的比率分别为Cr 0.33、Cu 0.022、Fe 0.18、Mn 0.002、Ni 0.01、Zn 0.18.实验所得数据用于评估饮茶对6种微量元素的实际摄入量,指出茶叶不是这些元素的良好食物来源.
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儿童血铅与室内尘埃中铅的化学形态相关性研究
目的 研究儿童血铅与室内尘埃中铅的化学形态相关性,探索其可移动性和生物有效性.方法 采用分步提取法分析测试室内尘埃中铅的7种化学形态,从环境到血铅分4个环节分析计算室内尘埃中铅的腐殖酸结合态、碳酸盐结合态的暴露量、摄入量、溶出量与儿童血铅的关联.结果 儿童血铅与各化学形态均呈正相关,但差异有统计学意义的只有碳酸盐态(r=0.531,P<0.01)和腐殖酸态(r=0.361,P<0.05),与碳酸盐态的暴露量(碳酸盐态r=0.837,P<0.01)、摄入量(碳酸盐态r=0.838,P<0.01)和模拟胃酸溶出量(碳酸盐态pH值3.5时r=0.837,P<0.01)非常显著相关,与腐殖酸态的暴露量(r=0.746,P<0.05)、摄入量(r=0.746,P<0.05)和碳酸盐态模拟胃酸溶出量(pH值1.5时r=0.745,P<0.05)显著相关.结论 在中国南方碳酸盐态铅含量较高的地区,碳酸盐态和腐殖酸结合态铅可能是造成儿童血铅超标的主要原因.
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雄黄中砷的不同形态及其毒性研究进展
对雄黄中不同形态砷的毒性及其毒性机制进行文献整理和分析.查阅了国内外有关文献28篇,进行归纳整理并分析汇总.首先介绍了其对肝、肾、膀胱、神经、皮肤、胎儿发育等的毒性损伤情况及损伤机制,砷在生物体内以无机砷和有机砷等不同形态存在,依形态不同毒性有较大差异:三价砷(AsⅢ)可引起肝细胞的凋亡和灶状坏死,五价砷(Asv),五价甲基砷酸( MMAv),五价二甲基砷酸(DMAv)可引起肝细胞肿胀和灶状炎症.DMAv的毒性较MMAv大,若长期接触DMAv和MMAv可引起动物膀胱和皮肤组织肿瘤.MMAv和DMAv对调节神经丝蛋白基因的毒性较亚砷酸盐(iAsⅢ)和砷酸盐(iAsv)强,能明显改变细胞骨架基因的表达水平.此外,iAsⅢ和MMAⅢ对人造血于细胞也能产生明显的毒性.这些总结将为系统探究雄黄不同形态砷与毒性的相关性提供基础.
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氟对机体的生理与毒理作用研究进展
氟是自然界广泛分布的元素之一,它以各种化学形态广泛分布于土壤、水和空气中,几乎所有的动植物体内均含氟,在自然界的氟常以无机或有机化合物形式存在.随着科学的发展、社会的进步,纯净水、直饮水已走进寻常百姓家中,走进学校、工厂机关,给人们带来便利.但也有学者提出,纯净水对人体健康有害,这个问题越来越引起人们的关注,现从氟的生理与毒理作用方面来论述,因为人体内氟的来源80%是来自饮水中.
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全身照射小鼠血清中不同化学形态铜元素含量变化研究
目的：采用火焰吸收原子分光光度法（FAAS）检测全身照射小鼠血清中不同化学形态铜元素含量，探究辐照后小鼠血清铜元素含量变化机制及其作为生物剂量计的可行性。方法昆明种雄性小白鼠78只，鼠龄5周，体质量20～22 g，清洁级。按随机数字表法，根据照射剂量0、4．0、6．0、8．0 Gy分为对照组与照射组，再根据照射时间1、4、10、24 h共分为13组，每组6只。照射组1～4亚组给予4．0 Gy剂量照射，照射时间为1．5 min；5～8亚组给予6．0 Gy剂量照射，照射时间为2 min 15 s；9～12亚组给予8．0 Gy剂量照射，照射时间为3 min；对照组不给予照射。从小鼠眼眶取血后分离血清，用乙醇蛋白沉淀法分离血清中不同化学形态铜元素，火焰原子吸收光谱法测量血清铜质量浓度。采用单因素方差分析法对所得数据进行处理。结果不同剂量照射小鼠游离态血清铜质量浓度24 h内变化无统计学意义（P>0．05）；照射后24 h内小鼠结合态血清铜质量浓度变化有统计学意义（P<0．05），其中照射剂量为4．0 Gy、6．0 Gy时变化趋势为先上升后下降，峰值分别位于4 h、10 h处；照射剂量为8．0 Gy时变化趋势为单调上升。照射后24 h小鼠结合态血清铜质量浓度、血清铜总质量浓度与辐照剂量呈良好线性关系，直线方程为Y=0．0473X+0．3654、Y=0．0486X+0．5309（R2=0．9726、0．9826）。结论照射小鼠体内血清铜元素含量发生变化，主要体现在血清中参与细胞保护与修复等生理活动的结合态铜元素含量变化；生物体在调控结合态铜元素含量变化来进行细胞保护修复的同时并未产生细胞毒性；照射后24 h小鼠结合态血清铜质量浓度、血清铜总质量浓度具备发展成为新型生物剂量潜力。
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茶叶中铝的卫生学实验研究
目的了解茶叶中铝含量.方法应用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法,测定市售10种不同品种中国茶叶中的铝含量.结果其范围在339～1745mg/kg之间.测定各种茶叶沸水浸出液中铝的溶出率,总溶出量的80%～90%在第1次浸泡中被溶出.实验证实茶水中铝主要以无机形态存在.茶水中无机氟浓度与铝浓度的摩尔比(F/Al)在0.7～1.2之间,按化学平衡方程计算,95%～99%的铝是以低毒的AlF2+络合态存在.根据实验所得数据计算每日饮茶1次铝的摄入量,其值分别为FAO/WHO提出的每周允许摄入量(PTWI)7mg/kg的1/140～1/17,为文献建议的我国成人铝每日允许摄入量40mg/日的1/184～1/11.结论茶叶中铝含量虽然为各类天然食物中铝含量高者,但由于溶出率较低,60%～80%为不可利用铝.
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锦州地区淡水鱼体内汞含量的检测
汞对人体健康是有害的,汞以各种化学形态排入我们所生活的周围环境中,污染了空气、水质、土壤等,直接导致对食物的污染,对人类健康构成巨大的威胁.淡水鱼由于受工业三废和其他原因的污染,汞在鱼体内发生生物富集作用,而在鱼体内残留.长期食用含汞量高的淡水鱼会对人造成一定的危害.其毒性主要表现在对中枢神经系统的损害,胎儿和新生儿对这种毒作用比成人敏感,同时,甲基汞的有害作用对孕妇和乳母有更大的危险[1].
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7种药材中重金属及有害元素的化学形态分析
目的 了解桂枝、党参、三七、丹参、鸡血藤、牛膝、桑枝7种中药材中的重金属及有害元素存在的化学形态及分布.方法 采用土壤和沉积物中常用的重金属形态分析,Tessier连续提取法制备样品,采用原子吸收分光光度法测定铜、汞、镉,铅和砷.结果 7种中药材中铜以可交换态、有机结合态和残渣态为主;砷、汞主要以不易被人体吸收铁锰氧化态、有机结合态和残渣态存在;镉、铅主要以可吸收的可交换态和碳酸盐结合态存在.结论 研究结果表明,Tessier连续提取法用于中药材中有害元素的形态分析,能够提供较全面的元素信息.
关键词： 中药材 重金属及有害元素 化学形态 Tessier连续提取法 -
火焰原子吸收光谱法测定血清中不同化学形态锌
目的:融合分子生物学技术与原子吸收光谱对血清中元素锌的化学形态进行研究.方法:用60%乙醇低温(4℃)沉淀血清蛋白的方法将血清中的锌分为结合态和非结合态,原子吸收分光光度计分别测定血清中Zn的总量及非结合态含量,通过减差法求出血清中结合态元素含量.结果:该方法锌的检出限为1.06×10-3μg/ml,相对标准偏差为0.30%～0.96%,回收率为95.0%～106.0%.结论:建立了Zn元素的两种化学形态的分离分析方法,可用于实际应用.
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分光光度法分析水中铁的价态
无机痕量元素的形态分析目前已成为分析科学研究的活跃领域之一,同一元素的不同化学形态导致不同的生物效应和环境效应,因此仅测定某一成分的总量是不够的.铁及其化合物在自然界分布很广,主要以Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的形态存在,在卫生检验及环境监测等众多研究领域里,进行铁的价态分析具有十分重要的意义.
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冬虫夏草重金属化学形态的研究
目的:研究铅、砷、汞、镉4种重金属在冬虫夏草中存在的化学形态.方法:通过逐步提取法来分析冬虫夏草中铅、砷、汞、镉的化学形态.结果:化学形态分析结果表明Pb以盐酸提取态为主;As主要以残渣形式存在,其次是乙醇提取态和去离子水提取态;Hg基本为残渣态;Cd含量很低,且主要是氯化钠提取态.结论:冬虫夏草中4种重金属的主要存在形态有很大的差异.
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化学提取方法快速评估污染土壤中生物可消化性铅
为建立一种简单的方法鉴定污染土壤中的铅在消化系统中被人体消化吸收的潜力(即生物可消化性或生物可接受性),采用连续提取法和7种单一化学提取法比较研究了13个污染土壤中铅的化学形态及其可提取性,以模拟胃液提取法为参比,选择和比较了7种化学提取剂,包括:CaCl2稀盐、NH4OAc、DTPA-TEA、Mehlich Ⅰ、Mehlich Ⅲ、草酸铵缓冲液和盐酸羟铵溶液.结果表明,土壤中铅的平均提取率由高至低依次为:草酸铵缓冲液,盐酸羟铵溶液,Mehlich Ⅰ、Mehlich Ⅲ,DTPA-TEA,NH4OAc,CaCl2.相关分析表明,氧化物结合态铅是污染土壤中生物可消化铅的主要组分,用盐酸羟铵溶液提取的铅可很好地表征污染土壤中铅的生物可消化性,其提取量与模拟胃液提取的铅接近,两者之间具有显著的相关性.
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微量元素砷与人体健康
讨论了砷在人体中的代谢,砷对人和动物的毒性影响,砷的生物学作用以及砷与癌症的关系.指出砷的毒性不仅取决于总量,更重要的是取决于化学形态;提示微量元素的形态与人体健康的关系应该作为从分子水平准确认识中草药中微量元素与中草药的药理生理活性关系的新思路;提出元素的生物活性与其存在状态的关系是药物拮抗作用和食物拮抗作用的实质.
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安宁河流域水系沉积物中锰元素分布及赋存形态研究
主要针对安宁河流域水系沉积物中锰的含量及形态分布进行研究，结果表明，锰含量普遍高于西昌地区表层土壤背景值，推断污染来源为牦牛坪稀土矿以及泸沽铁矿；其有效态所占比例较大，生物活性强，具潜在危害。
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白芷和栀子中重金属、砷盐的形态分析
目的 了解白芷、栀子中的重金属和砷盐存在的化学形态及其分布.方法 采用Tessier的连续提取法制备样品,铅、镉、铬、铜、砷采用原子吸收分光光度法测定,汞采用原子荧光光度法测定.结果 白芷样品中各形态铜以残渣态为主;各形态铅以有机结合态为主;各形态镉以离子交换态为主;样品中汞含量较低,主要为残渣态;砷盐各形态以有机结合态为主.栀子样品中各形态铜除碳酸盐结合态未检出外,其它各态含量相近;各形态铅以有机结合态为主;各形态镉以离子交换态和碳酸盐结合态为主;样品中汞含量较低;砷盐各形态主要为水溶态和残渣态.结论 研究结果表明,以有害元素总量做指标评价药材的安全性有失偏颇.
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黄柏、牡丹皮和白鲜皮中重金属及砷盐的形态分析
目的：了解黄柏、牡丹皮和白鲜皮中铅、镉、铬、铜、汞等重金属和砷盐存在的化学形态及其分布。方法采用T essier连续提取法制备样品，铅、镉、铬、铜、砷、汞均采用原子吸收分光光度法测定。结果黄柏样品中含量高的为铅，以离子交换态为主，低为汞，以残渣态为主；牡丹皮中铜含量高，以有机结合态为主，汞含量低；白鲜皮中铅含量高，以离子交换态为主，汞含量低。3种药材中砷盐的含量均高于汞，而小于其他重金属。结论各有害元素以总量为指标评价药材的安全性有失偏颇。
