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沙坦类药物的质谱裂解规律及其应用
为探索一种利用质谱快速鉴定血管紧张素Ⅱ受体拮抗药中未知杂质结构的方法,采用电子轰击质谱(EI-MS)和电喷雾串联质谱(ESI-MS/MS)研究已上市的6种沙坦类药物.通过解析碎片离子并结合高分辨质谱确证裂解途径,总结沙坦类药物的质谱裂解规律,并将其应用于未知杂质结构的快速鉴定.据此鉴定了阿齐沙坦原料药中的2个未知的同分异构体杂质,杂质1为噁二唑环的氮原子被乙基化,杂质2为阿齐沙坦羧酸乙酯.
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无尾果黄酮类化学成分的UHPLC-Q-TOF-MS/MS分析
目的:通过UHPLC-Q-TOF-MS/MS技术对无尾果中的化学成分进行定性分析.方法:采用UHPLC-Q-TOF-MS/MS,YMC-ULtraHT Pro C18色谱柱(100 mm×3 mm,2μm)以甲醇-0.5％甲酸水溶液为流动相梯度洗脱;质谱采用电喷雾(ESI)离子源,在负离子模式下采集数据,通过保留时间、精确分子离子峰和二级质谱裂解碎片,对无尾果进行成分鉴定.结果:初步鉴定了无尾果中10个黄酮类成分.结论:UHPLC-Q-TOF-MS/MS方法能快速鉴别无尾果中的黄酮类化学成分,该方法简单、快速,结果准确,为无尾果的药效物质研究奠定基础.
关键词： 无尾果 UHPLC-Q-TOF-MS/MS 化学成分 裂解规律 黄酮 -
矮紫堇化学成分的UHPLC-Q-TOF-MS/MS分析
目的:采用超高效液相色谱仪与四极杆飞行时间串联质谱仪(UHPLC-Q-TOF-MS/MS)对矮紫堇中化学成分进行快速分析和鉴别.方法:采用YMC-ULtraHT Pro C18色谱柱(100 mm×3mn,2μm),以甲醇和0.5％甲酸-水的流动相进行快速的梯度洗脱,流速0.4 mL/mi,柱温32℃.质谱定性采用电喷雾离子源(ESI)的飞行时间质谱,正、负离子模式下采集数据,质量扫描范围m/z 100～1000.结果:共鉴别出矮紫堇中的10个生物碱类成分、2个黄酮类成分.结论:UHPLC-Q-TOF-MS/MS方法能快速鉴别矮紫堇中的化学成分,为矮紫堇的药效物质研究奠定基础.
关键词： 矮紫堇 UHPLC-Q-TOF-MS/MS 裂解规律 化学成分 -
液相色谱-质谱测定注射用头孢哌酮钠舒巴坦钠有关物质
目的 建立液相色谱-质谱联用(LC-MS)法检测注射用头孢哌酮钠舒巴坦钠的有关物质及极端条件下其降解产物.方法 色谱柱为Cosmasil C18(4.6 mm×250 mm,5μm)；流动相为5 mmol·L-1甲酸铵(pH 4.5)-乙腈(50∶10)；检测波长为220 nm;柱温为35℃;流速为0.8 mL·min-1,分流进样.结果 头孢哌酮钠与舒巴坦钠主峰均与其相关物质峰分离良好,并通过碎片峰以及相关文献推断头孢哌酮钠与舒巴坦钠有关物质可能的结构.并对其在高温、氧化、酸、碱条件下的降解产物进行质谱研究,并推断其可能的结构.结论 建立的LC-MS方法有良好的分离能力,可用于定性分析；并且阐明了头孢哌酮钠舒巴坦钠注射剂中主药和有关物质的裂解规律,为头孢哌酮钠舒巴坦钠的稳定性研究和其杂质谱研究提供参考.
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NCP4及其结构类似物9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱的质谱裂解规律研究
目的 探讨喜树碱类似物NCP4及其结构类似物9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱的质谱裂解规律.方法 在正负离子检测模式下,分别对NCP4、9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱进行ESI-MSn质谱分析,并用Mass Frontier 6.0软件辅助解析其中的主要特征碎片离子以及可能的裂解途径,对NCP4、9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱的电喷雾电离质谱裂解规律进行系统的研究.结果 在正离子模式下,从NCP4获得m/z 516、472、416、350特征质谱峰,从9-硝基喜树碱获得m/z 394、365、350、304等特征质谱峰,从10-羟基喜树碱获得准分子离子峰m/z 365、321、293、265；在负离子模式下,从NCP4获得m/z 448、419、391、330特征质谱峰,从9-硝基喜树碱获得m/z 392、348、304等特征质谱峰,从10-羟基喜树碱获得准分子离子峰m/z 363、319、291.结论 从正负离子条件下裂解的碎片结果,推测NCP4主要通过丢失-NO2、-CO2和-C4H8而发生裂解；9-硝基喜树碱和10-羟基喜树碱主要通过丢失—CO2而发生裂解.
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附子中6种生物碱质谱裂解机制及醇解产物研究
目的 探讨附子中6种生物碱裂解规律,研究双酯型生物碱乙醇解产物.方法 采用HPLC-ESI-MS技术,在正离子模式下,扫描分析双酯型生物碱在乙醇的转化产物,并阐述其规律.结果 通过对已知6种生物碱的多级质谱分析及文献调研,总结了6种酯型生物碱的裂解规律,并确定了双酯型生物碱的乙醇产物.结论 3种双酯型生物碱在乙醇中,发生乙醇解反应,分别生成8-乙氧基新乌头碱、8-乙氧基乌头碱和8-乙氧基次乌头碱;由于反应在加热条件下进行,还有焦乌头碱的产生.
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4种白藜芦醇类化合物的电喷雾多级质谱裂解规律研究
目的:研究4种白藜芦醇类化合物的电喷雾多级质谱裂解规律.方法:采用电喷雾离子源(ESI源),对白藜芦醇、紫檀芪、白藜芦醇三甲醚和三乙酰基白藜芦醇进行多级质谱分析.根据结构分为正负2种离子检测方式(+/-MS),含有酚羟基团的白藜芦醇和紫檀芪采用负离子检测方式,不合酚羟基团的白藜芦醇三甲醚和三乙酰基白藜芦醇采用正离子检测方式.结果:在正、负离子检测模式下,4种白藜芦醇类化合物一级质谱特征信号分别为[M+H]+和[M-H]-.分子离子在二级质谱中裂解顺序为:首先脱去苯环上对位,即4′位上的取代基；然后再依次脱去苯环间位,即3、5位上的取代基；终苯环发生裂解.结论:该质谱特征为白藜芦醇类化合物的结构分析和鉴定研究提供了参考依据.
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碳青霉烯类抗生素的电喷雾质谱裂解规律分析
目的:研究碳青霉烯类抗生素的质谱(MS)裂解特征,探讨该类化合物的MS裂解规律.方法:正离子检测模式下,利用电喷雾三重四极杆MS对4种碳青霉烯类抗生素(亚胺培南、美罗培南、帕尼培南、比阿培南)的[M+H]+离子,以及由其产生的特征碎片离子进行MS/MS及准MS/MS/MS分析.结果:正离子检测模式下,碳青霉烯类抗生素主要以[M+H]+准分子离子形式存在;其裂解行为是离子[M+H]+主要发生四元环裂解反应、脱羧基反应及碳-硫键的裂解反应,产生相应的特征子离子C、D、G、H.结论:该方法可获得碳青霉烯类抗生素的多级MS信息;依靠MS裂解规律,可以对其类似物、衍生物及代谢物进行快速定性鉴别,并为其定量分析提供有力的理论依据.
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4种四环素类抗生素的电喷雾质谱裂解规律研究
目的 研究四环素类抗生素的电喷雾质谱裂解规律.方法 采用电喷雾-四极杆飞行时间质谱对四环素类抗生素进行分析.根据结构特征,对4种四环素类抗生素标准品进行正离子检测.结果 在正离子检测模式下,四环素类抗生素易获得H+形成[M+H]+的准分子离子,对其进行碰撞诱导解离,得到特征碎片离子,用精确质量数对碎片离子进行确证,分析几种四环素类抗生素的质谱裂解规律.结论 本文提出的电喷雾质谱裂解规律可为四环素类抗生素的鉴定及结构分析提供参考依据.
关键词： 四环素 电喷雾-四极杆飞行时间质谱 裂解规律 -
氟喹诺酮类化合物电喷雾质谱裂解规律
采用Finnigan三重四级杆电喷雾质谱仪,运用准-MS/MS/MS方法 ,对氟喹诺酮类化合物裂解规律进行了初步探索,通过比较9种化合物的电喷雾质谱裂解行为,发现它们在正离子软电离状态下均存在中性丢失CO2、H2O、HF和CO的裂解途径,除那氟沙星和巴洛沙星外(结构中不含哌嗪环),脱羧后均有哌嗪环结构重排反应,脱羧产物和哌嗪环结构重排产物是主要碎片离子.
关键词： 氟喹诺酮 质谱 裂解规律 准-MS/MS/MS -
14种氨基糖苷类抗生素质谱分析
目的:探讨氨基糖苷类抗生素质谱裂解规律.方法:在正离子检测方式下,对14种氨基糖苷类抗生素分别进行ESI-MSn和APCI-MSn质谱分析.结果:多级质谱分析时,2-脱氧链霉胺双取代衍生物(小诺霉素、庆大霉素、西索米星、依替米星、奈替米星、阿米卡星、卡那霉素A、卡那霉素B、妥布霉素、新霉素、巴龙霉素和核糖霉素)均先脱去C环或D环(氨基葡萄糖);再进一步发生A环(氨基葡萄糖)与B环(脱氧链霉胺)之间的糖苷键断裂;大观霉素可能首先在B环的异侧C-O键间断裂生成m/z 189的碎片离子,再脱去羟基和甲基生成m/z 158的离子,或在B环2个C-O键同侧断裂并脱去羟基和甲氨基生成m/z158的二级碎片离子;链霉素可产生二级碎片m/z407(脱去C环)、m/z 320(脱去A1环)的离子,三级质谱中m/z407生成m/z 390、m/z 263(A1环碎片)、m/z246(A环链霉胍)和m/z 221(再脱去一胍基部分)的离子.结论:质谱分析可获得氨基糖苷类抗生素丰富的结构信息,归纳其质谱裂解规律可用于对该类化合物的结构解析和有关物质结构分析.
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液相色谱-质谱联用法分析葡萄籽提取物中的5种多酚类成分
目的:应用液相色谱-质谱联用法对葡萄籽提取物中的组成成分进行测定.方法:采用Zobax SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈(A)-水(1％甲醇+0.1％甲酸)(B),梯度洗脱,流速为1.0 mL· min-1,柱温为40 |℃,进样体积10 μL;电喷雾电离(ESI),毛细管温度300℃,碎裂能量30％,离子源电压4.5 kV,毛细管电压12.7 V,对葡萄籽提取物中的组分定性分析.结果:应用LC-MS法明确了葡萄籽提取物的组分主要为单体和原花青素低聚体,并分析二级质谱碎片推测出了原花青素的裂解规律.结论:应用液相色谱-质谱联用技术可以较好地对葡萄籽提取物中没食子酸、儿茶素、表儿茶素等组分进行测定.
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7个β-受体激动剂的电喷雾质谱裂解规律研究
目的:对7个β-受体激动剂 (西马特罗、西布特罗、克伦特罗、莱克多巴胺、特布他林、沙丁胺醇、氯丙那林) 的电喷雾质谱裂解规律进行研究.方法:采用电喷雾正离子化-四极杆飞行时间质谱,碰撞气为高纯氮气,干燥气温度为350℃,干燥气流速10 L·min-1,毛细管出口电压为125 V,对7个不同类型β-受体激动剂进行质谱分析.结果:β-受体激动剂在正离子检测模式下易发生质子化,形成[M+H]+的准分子离子,用高分辨质谱对准分子离子进行碰撞诱导解离,形成特征碎片离子,根据精确质量数对碎片离子进行确证,分析各类β-受体激动剂的裂解规律.结论:本文提出的电喷雾质谱裂解规律可为β-受体激动剂的筛查、确证提供参考.
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依诺沙星制剂有关物质的研究
目的:采用高效液相色谱-三重串联四极杆质谱及超高分辨四极杆傅里叶变换离子回旋共振串联质谱仪对依诺沙星主要有关物质进行结构鉴定.方法:采用高效液相色谱法测定75批依诺沙星制剂中的有关物质,确定含量不低于0.1％的主要杂质.采用Thermo Accucae XLC18色谱柱(4.6 mm×250 mm,4μm)及高效液相色谱-三重串联四极杆质谱,以0.1％甲酸溶液(含5mmol·L-1醋酸铵)-甲醇-乙腈(86:5:9)为流动相A,以0.1％甲酸溶液(含5mmol·L-1醋酸铵)-甲醇-乙腈(350:325:325)为流动相B进行梯度洗脱,对依诺沙星有关物质进行分离,并初步测定主要有关物质准分子离子质荷比;采用傅里叶变换质谱法测定有关物质准确母离子及子离子,并结合对照品及裂解规律,对主要有关物质进行结构推定.结果:在所建立的高效液相色谱-三重串联四极杆质谱条件下,依诺沙星及其有关物质可达到良好分离.依诺沙星制剂中3个主要有关物质均具有依诺沙星的1,8-萘啶母核结构.结论:本研究对依诺沙星制剂中的主要有关物质进行了结构鉴定,为改进生产工艺和提高产品质量提供了参考依据.
