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同位素内标LC/MS/MS法快速测定水中丙烯酰胺
目的 建立快速测定水中丙烯酰胺的方法.方法 水样中加入同位素氘标记的丙烯酰胺(丙烯酰胺-d3)作为内标,用0.45 μm膜过滤后,利用高效液相色谱串联质谱技术,优化仪器条件,直接测定水中的丙烯酰胺.结果 水中丙烯酰胺在0.5～500 μg/L之间线性良好,检出限为0.21 μg/L,应用该方法测定水中丙烯酰胺3种不同浓度的回收率均在95％ ～ 111％之间,精密度RSD小于5％.结论 本研究所建立的方法简便快速、灵敏度好,选择性好,准确度高.
关键词： 丙烯酰胺 液相色谱串联质谱(LC/MS/MS) 同位素稀释 水样 -
同位素稀释-固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱技术同时测定畜禽肉中四类兽药残留
本次研究,主要利用同位素稀释-固相革取-超高效液相色谱-串联质谱检测方法对畜禽肉中4类兽药残留进行检测.4类兽药主要指青霉素类、喹诺酮类、磺胺类和硝基咪唑类,把此技术有效应用到实际的样品检测中,经多级质谱准确质量数值的测定,可对目标化合物进行准确分析.
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同位素稀释GC-LRMS法测定鱼肉中指示性多氯联苯方法研究
目的建立一套同时准确测定食品中的20种指示性PCB单体的GC/LRMS方法.方法样品经过索氏提取,混合硅胶柱,氧化铝柱净化,浓缩后采用HRGC/LRMS和同位素稀释定量技术,以选择离子监测方式测定目标化合物.结果方法的检测限为0.009～0.044ng/g,六个加标鱼样(添加水平1ng/g)中20个单体的回收率为79.7%～112.6%,RSD1%～8%.内标回收率在50.0%～90.4%之间.结论本方法定量准确可靠,可用于食品中指示性PCB的测定.
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同位素稀释高效液相色谱串联质谱测定尿中肌酐
目的 建立同位素稀释高效液相色谱串联质谱测定尿中肌酐的分析方法.方法 尿液样品直接用甲醇-水溶液(7∶3,V/V)稀释800倍,经0.45 μm滤膜过滤净化,使用Atlantis Hilic Silica(2.1 mm×150 mm,3μm)色谱柱分离样品,甲醇-水溶液(7∶3,V/V)为流动相进行等度洗脱,电喷雾离子源正离子模式(ESI+)和多反应监测模式(MRM)采集信号,肌酐同位素内标进行定量,利用尿肌酐标准参考物质评价方法准确性,并对测定方法进行不确定度评价.结果 肌酐标准曲线在0.31～5.00 μg/mL范围内线性关系良好,相关系数为0.999 9;尿液中肌酐的定性检出限(LOD)为0.003 mg/mL,定量检出限(LOQ)为0.011 mg/mL;实际尿液样品在两个浓度水平的加标回收率分别为93.9％ ～ 104.0％和90.6％ ～ 93.8％,相对标准偏差为4.4％ ～7.6％和4.6％～7.8％(n=6);尿肌酐标准参考物质定量结果在参考限值范围内;测定结果的不确定度主要源于标准曲线、回收率和仪器允差.结论 本方法可用于测定人尿液中肌酐浓度,其测定值准确可靠,灵敏度高,稳定性好.
关键词： 肌酐 尿 同位素稀释 高效液相色谱串联质谱 -
同位素稀释-固相萃取-超快速液相色谱/串联质谱联用法测定鳝鱼中9种雌激素
目的 建立一种快速、灵敏的鳝鱼中己二烯雌酚、己烯雌酚、雌酮、己烷雌酚、17α-雌二醇、17β-雌二醇、雌三醇、17α-炔雌醇和戊酸雌二醇等9种雌激素残留的固相萃取超快速液相色谱-串联质谱(UFLC-MS/MS)检测方法.方法 鳝鱼样品经乙腈提取后,用Waters Oasis(R) HLB小柱进行净化,在Shim-pack XR-ODSⅡ色谱柱(100mm×2.0mm,2.2μ m)上,以含0.04％ (V/V)氨水的甲醇水溶液为流动相进行梯度洗脱分离,采用电喷雾(ESI)负离子多反应监测(MRM)模式进行质谱分析,采用同位素稀释法定量.结果 各待测物在0.5 ～50.0μg/L范围内具有良好的线性,相关系数＞0.998,在鳝鱼中的回收率为81.0％～110.0％,相对标准偏差(RSDs)在1.92％～8.24％之间,低定量检出限(信噪比大于10)在0.07～0.4μ g/kg范围.同时研究了这9种雌激素的二级质谱特征,阐释了其二级质谱裂解途径.结论 建立的方法简便、快速、干扰少、特异性强,能准确测定包括差向异构体17α-雌二醇和17β-雌二醇在内的9种目标物,适用于鳝鱼中痕量雌激素残留的监测,也可用于其它鱼类中痕量雌激素残留的确证检测.
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深圳市部分市售禽类制品二噁英污染水平研究
目的 了解深圳市部分市售禽类制品(鸡肉、鸭肉、鸡蛋、鸭蛋)中17种二噁英污染情况.方法 于2004年12月至2008年10月期间,随机采集深圳市市售的26份禽类样品,参照美国国家环保局EPA1613方法,采用索式抽提装置和FMS自动纯化系统分别对样品进行提取和净化,采用同位素稀释技术,用高分辨气相色谱/高分辨双聚焦磁式质谱联用(HRGC/HRMS)的超痕量有机分析技术平台,对样品中的二噁英进行定量分析检测.结果 禽内中PCDD/Fs含量(pgWHO-TEQ/g脂肪)范围是0.03～1.61.平均含量为0.50;禽蛋中PCDD/Fs含量范围是0.22～5.66,平均含量为1.43.其中有1份鸡肉和1份鸡蛋中二噁英含量超过欧盟执行标准,含量分别为1.61和5.66.结论 本次调查的禽类制品中二噁英平均含量低于欧洲标准,但个别样品存在二噁英污染现象.
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同位素稀释-超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中的高氯酸盐
目的 建立茶叶中高氯酸盐的超高效液相色谱-串联质谱测定方法.方法 茶叶中高氯酸盐用0.2％乙酸提取,经石墨炭黑柱净化,优选SynergiTM MAX-RP柱(4.6 mm×250 mm,4μm)为分析柱,以超高效液相色谱-串联质谱法测定,内标法定量.结果 高氯酸盐在0.25～50.0μg/L范围内线性良好,回归方程y=1.569x+0.0268,相关系数r2=0.999 6.加标浓度为0.05～0.50 mg/kg时,回收率95.6％～120.0％,相对标准偏差(RSD) 1.9％～17.5％.检出限为2.5 μg/kg.结论 本方法前处理简单、准确、灵敏度高,适用于茶叶中高氯酸盐的测定.
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液相色谱同位素稀释串联质谱法测定牛奶和奶粉中3种硝基咪唑类禁用兽药及其代谢物的残留量
目的 建立了液相色谱同位素稀释串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中3种硝基咪唑类禁用兽药(甲硝哒唑、二甲硝咪唑和罗硝哒唑)及其代谢物(羟基甲硝唑和1-甲基-2-羟甲基-5-硝基咪唑)残留量的方法.方法 采用乙腈沉淀样品蛋白,乙酸乙酯提取目标物,强阳离子交换固相萃取柱净化提取液,液相色谱-串联质谱测定,同位素内标法定量.结果 牛奶样品中5种分析物的检测限( LOQ)为0.5～1 μg/kg,奶粉样品中5种分析物的LOQ为2.5 ～5μg/kg.5种分析物在0～50 μg/L的浓度范围内呈良好线性,线性相关系数＞0.995.方法在3个水平的添加回收率在88.3％ ～ 104.4％之间,相对标准偏差在3.67％～8.52％之间.结论 方法采用同位素稀释法定量,回收率高、重现性好,适用于牛奶、奶粉等样品中硝基咪唑类药物残留的定量及确证检测.
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固相萃取-同位素稀释高分辨质谱法测定苹果及橙柑类水果中吗啉残留
目的 建立固相萃取结合高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱的检测方法分析苹果和橙柑类水果中吗啉的残留情况.方法 样品采用含1％甲酸的乙腈-水溶液(1∶1,V/V)提取,经MCX固相萃取柱净化,BEH HILlC色谱柱分离,以含0.1％甲酸的乙腈、含0.1％甲酸和4 mmol/L甲酸铵的水溶液作为流动相进行梯度洗脱分离.采用正离子采集模式对样品进行分析,tMSMS采集模式定量分析,内标法测定.结果 吗啉在1～ 100 μg/L范围内呈良好的线性关系,回归系数r2＞0.999,该方法的检出限和定量限分别为5和10μg/kg.在不同加标水平下的平均回收率为81.3％ ～ 103.7％,日内和日间精密度分别为2.7％ ～7.4％和1.7％ ～8.1％.结论 本方法灵敏、准确,适用于苹果和橙柑类水果中吗啉残留的分析测定,具有很好的实际应用价值.
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同位素稀释电感耦合等离子体质谱分析及其在临床检验中的应用
电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)是20世纪80年代发展起来的分析测试技术,它以独特的接口将电感耦合等离子体的高温电离特性与四极杆质谱仪的灵敏快速扫描特性相结合,近年来已成为痕量、超痕量无机成分及同位素分析公认的可靠分析技术.该技术具有检出限低、动态线性范围宽、谱线简单、分析精密度高、分析速度快、可提供同位素信息以及可同时测定多种元素等特征,已广泛应用于地质、环境、生物、医学、冶金和化工等多种研究领域[1].
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同位素稀释气相色谱-串联质谱法定量测定人体尿液中的硫二甘醇
目的 建立定量测定人体尿液中芥子气生物标志物硫二甘醇(TDG)的同位素稀释气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS).方法 样品中的TDG,经过HLB柱固相萃取(SPE),五氟苯甲酰氯(PFBC)衍生化后,采用GC-MS/MS选择反应监测模式分析,以氘代硫二甘醇(Ds-TDG)为内标进行定量测定.结果 方法在1～150 μg/L范围内线型关系良好(r =0.9997),低检出限和定量限分别为0.1、0.5 μg/L,回收率为99.5％～108.8％,相对标准偏差小于10％.结论 所建方法专属性强、灵敏度高.该法曾在国际禁止化学武器组织(OPCW)举办的两次生物医学样品分析国际实验室间的盲样比对测试中,取得了良好的定性定量结果.
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基于HILIC-APCI-MS/MS技术快速测定酒中氨基甲酸乙酯
目的建立基于亲水作用色谱-大气压化学电离质谱(HILIC-APCI-MS/MS)联用及同位素稀释技术快速测定酒中氨基甲酸乙酯(EC)的新方法.方法酒样加乙腈盐析脱水直接提取,选用XBridge BEH A mide XP Column (2.1 mm×150 mm,2.5μm)亲水作用色谱柱,流速0.5 ml/min,进样量2μl,以0.9％甲酸水溶液-乙腈为流动相,梯度洗脱进行分离;采用APCI-MS/MS,正离子软电离模式扫描,多反应监测方式,对EC及其同位素内标物(EC-d5)进行检测.结果EC和EC-d5在5 min内准确测定;标准线性良好(r=0.9998),方法定量限为1.0 μg/L,重复性、稳定性、加标回收率和基质效应等均符合分析要求.结论本法样品制备简单、快速,检测限低、选择性好、灵敏度高,分析周期短,适用于大批量各种酒(白酒、葡萄酒、黄酒、啤酒、药酒)中痕量EC的高通量快速定性和定量分析,为EC的痕量分析提供新的途径.
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人体水成分检测的方法学研究及临床应用
水在人体内含量高,是维持生命的基础.疾病可导致体内水失衡,测量体内水的含量和分布尤为重要,但目前准确测量水的方法尚不成熟,且细胞外水和细胞内水更难测量.同位素稀释法(ID)、生物电阻抗分析法(BIA)、皮褶厚度测量和共振腔扰动技术(RCP)是常用的人体水成分测量方法,本文通过文献分析,比较了这几种测量方法的优缺点,提出4种方法均能测得人体总水,ID和BIA则可测定细胞外水和细胞内水,而BIA则更适用于临床,如监测体液平衡、指导液体管理、评估淋巴水肿及营养风险、肥胖症的精确管理.人体水成分测量对于疾病的预防、诊治及预后评估有极大意义和发展前景.
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饮用水中壬基酚的同位素稀释超高效液相色谱-串联质谱联用测定法
目的 建立生活饮用水中壬基酚(nonylphenol,NP)的同位素稀释超高效液相色谱-串联质谱联用(UHPLCMS-MS)测定方法.方法 NP浓度高于1μg/L的水样经滤膜过滤或高速离心后直接进行UHPLC-MS-MS分析；NP浓度低于1 μg/L的水样经固相萃取小柱富集后进行UHPLC-MS/MS分析.结果 当NP浓度高于1μg/L时,在1.0～100.0μg/L线性范围内,所得回归方程为y=0.116 3x+0.037 6,相关系数为0.999 8,检出限为0.15 μg/L,定量下限为0.5 μg/L;当NP浓度低于1μg,/L时,在0.005～1.0 μg/L线性范围内,所得回归方程为y=1.119 5x-0.001 6,相关系数为0.999 4,检出限为0.001 5 μg/L,定量下限为0.005 μg/L.该方法的平均加标回收率为92.5％～102.3％,RSD为0.9％～5.6％.结论 该方法具有准确快速,灵敏度和准确度均较高,线性范围宽等优点,适用于生活饮用水中NP的检测.
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高分辨质谱法测定海鱼中二噁(口英)和多氯联苯
目的采用同位素稀释的HRGC/HRMS法定量检测鱼体中17种2,3,7,8-氯取代的二噁(口英)(PCDD/Fs)和12种二噁(口英)多氯联苯(PCBs).方法参照美国EPA1613及EPA1668A方法,采用索式抽提和自动纯化系统(FMS)对鱼体中的PCDD/Fs及PCBs进行纯化和富集、用同位素稀释气相色谱与高分辨质谱联用-多离子检测方法检测.结果该方法可对样品中的PCDD/Fs及PCBs同系物进行有效分离,PCDD/Fs同位素标准物的回收率为83.83%～98.48%,PCBs同位素标准物的回收率为50.06%～90.56%.13种PCDD/Fs在鱼体中可检出,总毒性当量(TEQ)为0.86 pg/g,12种二噁(口英)PCBs在鱼体中均可检测出,总TEQ值为2.77pg/g.结论该方法可以同时对同一样品中的17种PCDD/Fs及12种二噁(口英)PCBs进行检测,检测效率高,结果准确可靠.
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HRGC/HRMS定量检测市售牛奶中二噁(口英)和呋喃
目的采用高分辨气相色谱/高分辨双聚焦磁式质谱联用仪(HRGC/HRMS)定量检测了牛奶中17个4～8个氯原子取代的二(口恶)(口英)和呋喃.方法样品中的二(口恶)(口英)经过液-液萃取、碳柱富集、色谱柱纯化、分离,以HRGC/HRMS-MID方法检测,用美国EPA1613方法进行严格的质量控制和同位素稀释的方法定量,该方法定量可精确到pg/g即ppt水平.结果该方法的检测限TCDF和TCDD分别为0.022 2pg/μl和0.031 7pg/μl,在17个PCDDs/PCDFs中,其检测限为低.同位素标准物的回收率分布于58.46%～79.99%之间.1,2,3,7,8-PeCDF、1,2,3,4,7,8,9-HpCDF、2,3,7,8-TCDD均未检出,样品中17个同系物异构体以OCDF和OCDD的含量为高,分别为0.065pg/g和0.202pg/g,样品的总TEQ值为0.033pg TEQ/g.结论采用高分辨气相色谱/高分辨双聚焦磁式质谱联用仪和同位素稀释的方法对基质中的目标化合物二(口恶)(口英)进行检测,该法定性、定量准确,高灵敏度.
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分散固相萃取-同位素稀释-UFLC-MS/MS法测定全血中氯霉素的含量
目的 建立一种快速、灵敏、可靠的测定全血中氯霉素含量的分散固相萃取-同位素稀释-超快速液相色谱-串联质谱的分析方法.方法 全血样品经乙腈沉淀蛋白后,利用自制的氨基功能化Fe3O4磁性高分子复合微粒(EDA-MPs)吸附剂进行净化,采用Eclipse Plus C18柱(100 mm× 2.1 mm,2.2μm),以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子多反应监测(MRM)模式下,以氯霉素-D5为内标,采用同位素稀释法定量检测.结果 氯霉素在质量浓度0.05～10.0 μg·L-1时具有良好的线性关系(r =0.999 5),定量检出限(RSN＞ 10)为0.05μg·L-1,方法的提取回收率98.8％ ～ 101.5％,低、中、高3种加标浓度质控样品的日内RSDs＜ 6.0％,日间RSDs＜8.0％.结论 建立的方法准确性好、操作简便、灵敏度高,符合生物样品分析要求.
关键词： 分散固相萃取 超快速液相色谱-串联质谱法 同位素稀释 氯霉素 全血 -
液相色谱-串联质谱法检测人血浆中碘帕醇
目的 建立一种稳定的检测人血浆碘帕醇的液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS),并对该方法进行性能评价.方法 以氘代同位素作为内标,人血浆样品经直接沉淀法前处理后进样,用XSelectTM HSS PFP色谱柱进行分离,用含0.1％甲酸-5mmol/L九氟戊酸-10％乙腈的水溶液等度洗脱;正离子电喷雾离子化扫描检测,多反应监测(MRM)扫描分析,建立检测血浆碘帕醇的LC-MS/MS方法.根据CLSI EP10-A和CLSI C62-A,评价该方法的线性范围、正确度、精密度、选择性、基质效应、稳定性.结果 LC-MS/MS检测血浆碘帕醇的线性范围为1～1 000μgI/mL(以含碘量计算);低、中、高浓度(3、50、800 μgI/mL)血浆质控品检测结果与理论靶值的偏移为-6.1％～7.5％,重复性以不精密度表示,CV＜6.6％(4.6％～6.6％),期间精密度CV＜8.5％(6.6％～8.5％),方法回收率为92.5％～95.9％,基质效应为88.8％ ～ 95.2％;方法选择性良好,溶血和脂血因素均不影响检测结果.血浆样品在室温下放置好不要超过48 h,在-80℃下反复冻融不超过2次,经前处理后的血浆样品4℃自动进样器中放置不超过72 h,碘帕醇可稳定检测.结论 建立并评价了一种可靠的检测人血浆碘帕醇的LC-MS/MS方法.
关键词： 液相色谱-串联质谱法 碘帕醇 同位素稀释 -
同位素稀释液相色谱串联质谱法测定血清睾酮
目的 建立一种用同位素稀释液相色谱串联质谱法(ID-LC/MS/MS)测定血清睾酮的候选参考方法.方法 以[16,17,17-d3]睾酮为内标,用重量法准确地与血清混合,用乙酸乙酯-正己烷混合溶剂提取,以羟丙基-β-环糊精水溶液对提取液作净化处理,用液相色谱串联质谱分析,质谱选择离子监测模式检测睾酮与内标的特定碎片离子,用包括法定量.结果 血清睾酮测定的批内、批间和总变异系数(CV)的均值(范围)为0.84％(0.22％～2.00％)、1.01％(0.48％～2.37％)和1.37％(0.53％～3.09％).参考物质ERM DA-345a和NIST SRM 971测定结果与认定值的平均偏差范围为-2.0％～+1.8％.结论 用ID-LC/MS/MS建立了血清睾酮的测定方法,方法准确、精密、简便,有望作为血清睾酮测定的参考方法.
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GC/MS测定受污染地下水中挥发性、半挥发性有机化合物
随着社会工业化进程的加快,人类在工农业生产及日常生活中,向水体排放大量污染物,使水体受到污染.山东省某化工厂由于长时间排放生产废水,致使周围农村约200 m深的地下饮用水出现异味,2004年经当地环保部门和卫生防疫部门用GC法检测,未检出三苯.2004年3月,我们参考美国环保局1625-C半挥发性有机污染物同位素稀释GC/MS测定法,采用液液萃取法处理样品,GC/MS法进行测定,检出十几种有机污染物.
